Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

08.06.2015

Довольно большое количество работ посвящено использованию олигоуретанов и изоцианатов в качестве стабилизирующих и пластифицирующих добавок к поливинилгалогенидам.
Еще в конце 60-х годов появились упоминания об использовании в качестве стабилизаторов поливинилхлорида моноизоцианатов триалкил(арил)олова — K3SnNCO и триалкил(арил)свинца — R3PbNCO. Активность предлагаемых стабилизаторов проявлялась в их способности сохранять белую окраску ПВХ в течение длительного периода времени (90—120 мин) при нагревании полимера до 175 °С, по сравнению с композициями без введения изоцианатов (30—60 мин). Установлено, что монофенилуретан 2,4-толуилен-диизоцианата, его тример, фенил-, α-нафтил- и n-С1-фенилентриизо-цианураты являются стабилизаторами поливинилхлорида и одновременно улучшают адгезию и физико-механические свойства последнего. К сожалению, механизм стабилизирующего влияния указанных соединений в данных работах не исследован.
Гораздо больше известно о применении олигоуретанов в роли модифицирующих пластификаторов.
В японском патенте 1970 г. сообщается о получении изделий, отличающихся исключительной ударопрочностью при введении в полимеры и сополимеры BX полиуретана, полученного реакцией в растворе n-ксилилендиизоцианата с алкиленднолами HO (CН2)nOH, где n = 8—20. Причем указано, что синтезированный ПУ образует гомогенные смеси с ПВХ.
Г.Г. Ушакова, Ф.А. Голиков и др. в качестве олигомерных пластификаторов ПВХ марки С-70 исследовали олигоэфируретаны с концевыми гидроксильными группами. Их синтезировали на основе олигодиэтиленадипината (мол. масса 835) и 2,4-ТДИ. Молекулярную массу ОУ изменяли от 2000 до 20000, варьируя соотношение NCO:ОН при синтезе олигоуретанов от 0,5 до 1. Совмещение компонентов осуществляли вальцеванием при температуре 150—160 °С. Оказалось, что введение ОУ вызывает экстремальное изменение таких свойств, как разрушающее напряжение (σp) и относительное удлинение (ε) при растяжении, температуры стеклования (Tc) и разложения (Tp). С увеличением молекулярной массы до определенного предела эффекты воздействия на свойства более заметны и положение максимума на кривых зависимости относительного удлинения от содержания ОУ смещается в область более высоких концентраций олигомера. При введении ОУ с мол. массой около 4000 в количестве 5 мае. ч. пластики имеют оптимальные физико-механические свойства (прочность по сравнению с исходным образцом возрастает в 1,5, а относительное удлинение — в 3 раза). При этом Tс остается практически неизменной. Дальнейшее увеличение молекулярной массы ОУ приводит к уменьшению их эффективности как пластификаторов.
Эти исследования продолжены Э. Ф. Галимовым с сотрудниками, которые рассмотрели влияние введения в тот же суспензионный Г1ВХ С-70 ОУ, полученных на основе 2,4-ТДИ и олигоэтиленадипината с мол. массой 710 и 1780 (I и II ОУ соответственно), а также полифурита, 2,4-ТДИ и 4,4'-дифепилметандиизоциаиата (ДФМДИ) (соответственно III и IV ОУ).
Изучение концентрационных зависимостей реологических свойств, плотности, Tc, Nр, ε и σ подтвердили немонотонность изменения всех этих характеристик. Повышение ηэф, Tc, Tp, σ при введении малых добавок сложноэфирных ОУ I и II объяснено образованием физических связей между функциональными группами ПВХ и ОУ (—NH—CO—О, —NCO, =C=O, Cl), обусловливающих увеличение прочности за счет возрастания плотности упаковки цепей. Повышение концентрации сложноэфирных ОУ больше определенного предела, примерно 5 мас. %, приводит к микрорасслоению системы и резкому изменению реологических и других свойств. Иначе ведут себя композиции с ОУ на основе полифурита III и IV. В этом случае в области малых добавок модификатора наблюдается обратная зависимость — снижаются значения ηэф, Tc, Тт, т. е. проявляется эффект типичной физической пластификации. Затем происходит возрастание ηэф и дpyгиx характеристик, что объясняется увеличением частоты физических связей, наличие которых подтверждено методом ИК-спектроскопии.
Реологические исследования показали, что в зависимости от характера и степени температурно-силовых воздействий один и тот же модификатор может по-разному проявлять модифицирующее действие. Если при введении традиционных низкомолекулярных пластификаторов увеличение интенсивности деформирования приводит к уменьшению модифицирующего действия добавок, то для систем ПВХ—ОУ наблюдается обратная картина. Этот момент важен, так как открывает путь существенной интенсификации процесса переработки модифицированных композиций. В результате предлагается небольшие добавки 3—5 мас. % линейных ОУ использовать в качестве модификаторов ПВХ, поскольку это обеспечивает существенное улучшение технологических и технических свойств последнего.
Сравнивали возможность модификации ПВХ-С-70 (мол. масса 140 000) линейными и разветвленными ОУ. Линейные олигоуретаны синтезированы из полифурита (мол. масса 1000) и 2,4-ТДИ, разветвленные получены за счет введения дополнительно тригидроксиэтилцианурата. Степень разветвления регулировали содержанием последнего при синтезе ОУ. Установлено, что введение в ПВХ малых количеств разветвленного ОУ приводит к существенному изменению реологических характеристик (рис. 3.1), заметно изменяются и все другие свойства полимера. Причем положение максимальных значений различных свойств соответствует разному содержанию ОУ в системах. Установлен неньютоновский характер течения систем, который хорошо описывается известным степенным законом
т = kγт,

где n — степень неньютоновского поведения.
Одновременное уменьшение ηЭф, Tc и увеличение σ при введении небольших (1 маc. ч.) количеств разветвленных ОУ объясняют исходя из существующих представлений о пластификации. Малые добавки олигомера, располагаясь на границе раздела структурных образований ПВХ и являясь граничной «смазкой», увеличивают их подвижность, что соответственно снижает вязкость и температуру стеклования. С ростом концентрации наблюдается увеличение,, а затем снижение вязкости уже за счет перестройки надмолекулярных структур, т. е. по внутриструктурному механизму пластификации. Это обусловлено тем, что с повышением содержания ОУ соответственно растет концентрация полярных группировок —NCO, —NH—CO—О—, =C=O, —NH—CO—NH—, что приводит к образованию межмолекулярных связей с молекулами ПВХ, одновременно возрастает гетерогенность систем. Может происходить перераспределение фаз в системе, сопровождающееся ослаблением меж-молекулярных связей, а следовательно, и прочности.
При введении линейных ОУ наблюдается менее сложная зависимость вязкости от концентрации олигомера (рис. 3.2). В этих системах, так же как и в системах с разветвленным ОУ, происходит большое увеличение предела прочности и удлинения при растяжении (в три раза по сравнению с исходным показателем).
В работе изучено влияние модификации суспензионного ПВХ полиуретанами на его физико-механические свойства и перерабатываемость. Установлено, что введение ПУ (в количестве до 7,5 %) повышает ударную вязкость ПBX в три раза, предел прочности при этом заметно не изменяется. Введение больших количеств ПУ приводит к снижению о.
Композиции для формования пленок, пластин, труб и т. д. с повышенной твердостью, стойкостью к истиранию, водо- и термостойкостью, обладающие эластичностью каучуков, получают гомогенизацией 100 мас. ч. ПВХ или сополимера BX и 100—180 мас. ч. термопластичного ПУ. ПУ синтезируют на основе олиголактонов, которые в свою очередь получают из β-пропиолактона, пиволактона, и ε-капролактона и его метилпроизводных и неразветвленных алкилендиолов C2-10. В качестве полиизоцианатов применяют 4,4'-ДФМДИ, 2,4- или 2,6-ТДИ, 1,5-нафтилендиизоцианат (ИДИ) в работе.
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

Защитные листовые материалы для покрытий, трещиностойкие в условиях нормальных и пониженных температур, изготовлены модификацией ПВХ полиуретановым эластомером. Последний синтезировали полиприсоединением ароматического диизоцианата к олигобутилентерефталату. В систему вводили добавки стеарата кадмия и бария, трехосновного сульфата свинца и диоксида титана. Для достижения хороших физико-механических показателей содержание ПУ должно быть менее 20 мас. ч. При совмещении ПВХ с линейным полиуретаном, TiO2 и растворителем получен полимерный адгезионный состав с повышенной устойчивостью к многократному изгибу.
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

В качестве добавок, улучшающих адгезию пластизолей на основе ПВХ или сополимеров BX, вводят 0,1—4 мас. % шиффовых оснований с азометиновыми группами, содержащих в молекуле уретдионовые или изоциануратные циклы. Склеенные такими составами пластинки алюминия имеют прочность на сдвиг 3,26 МПа.
При введении в ПВХ 1—60 мас. ч. полиуретанов с дисульфидными связями образуются материалы с высокой прозрачностью и ударной прочностью. Полиуретаны синтезированы из диизоцианатов OCN—R—S—S—R-NCO (R — двухвалентный радикал), например, бис-(3-фенилнзоцианат) — дисульфида, и двух- или монофункциональных соединений в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов.
Поливинилхлоридная композиция с повышенной износостойкостью, морозостойкостью 38—42 °C и твердостью 3,0—3,2 МПа получена за счет введения наряду с обычным пластификатором 10—15 мас. ч. полиэфирацетальуретана.
При получении композитных материалов, особенно поливинилхлоридных, большое влияние на свойства конечного продукта оказывает совместимость отдельных компонентов.
В работе К.Р. Гиффорда с сотрудниками исследована совместимость смесей поливинилхлорида с термопластичными полиуретанами различного строения. Вводили ПУ блочной структуры с четырьмя типами длинноцепочечных диольных фрагментов (мол. масса около 2000): поликапролактоновыми, политетрагидрофурановыми, этиленбутиленадипинатными и бутиленадипинатными. Жесткие уретановые блоки включали остатки 4,4'-ДФМДИ и 1,4-бутан-диола, содержание их составляло от 36 до 53 %. Смеси получали при температуре 180 °C в смесителе Бенбери с последующим вальцеванием и прессованием в пластины при 150—160 °C.
В результате проведенных исследований установлено, что большинство смесей ПВХ с ПУ оказались несовместимыми, лишь некоторые составы характеризовались частичной совместимостью. Наибольшая совместимость обнаружена в смесях с ПУ на основе поликапролактона при относительном низком содержании (36 %) жестких уретановых сегментов. Авторы отмечают, что разные методы дают различную информацию о совместимости, поэтому желательно параллельно использовать несколько методов определения этого параметра.
Н. Келфоглоу исследовал влияние состава смесей эластомерного ПУ с ПВХ на структуру композитов и свойства полимеров. Компоненты ПУ и ПВХ брали в следующем соотношении — 90 : 10, 75 : 25, 50 : 50, 25 : 75, 10 : 90, смеси приготавливали растворением компонентов в метилэтилкетоие, медленным введением 5 %-ныx растворов в метаноле и сушки полученных смесей в вакууме при 60 °C в течение 5 суток. Тонкие полимерные пленки получали горячим прессованием при температуре 149—204 °C и давлении 35—70 МПа. Результаты анализа полученных данных — микрофотографии и спектры динамических механических потерь — показали, что исследованные композиции являются гетерогенными системами. При содержании полиуретана меньше 60 % матрица ПBX обладает высокой адгезией к ПУ-фазе, находящейся в форме плотно упакованных сферических частиц. В композициях с большим содержанием ПУ матрица ПУ не взаимодействует с включениями ПВХ. Высокие физико-механические показатели обеспечиваются при хорошей адгезии между фалами, т. е. при введении больше 00% ПВХ в состав композиции, при атом композиции приобретают негорючесть. Негорючие свойства возрастают пропорционально количеству введенного ПВХ.
На основe уретанового термоэластопласта и сополимера винилхлорида получены покрытия дли эластичных полимерных субстратов, в частности резин. Такие покрытия отличаются повышенной эластичностью (ε = 385—410 %), выносливостью при многократном изгибе (1830—1970 тыс. циклов), озоно- и атмосферостонкостью. Надмолекулярная структура покрытий зависит от состояния поверхности полимерной подложки и концентрации лаковых растворов. Электронно-микроскопическими исследованиями установлен сложный механизм структурообразования, к процессе которого наблюдали изменение геометрических, кинетических и термодинамических параметров пленкообразующей системы. Степень макрогетерогенности покрытия определяется композиционной несовместимостью полимер — полимер, полимер — растворитель и влияет на физико-механические свойства.
Полимерную термопластичную композицию с отличным сопротивлением истиранию, используемую для изготовления торцевых трущихся деталей и каблуков для обуви, получают введением в поливинилхлорид, наряду с полиэфируретаном, сополимера бутадиена с акрилонитрилом. Аналогичные полимерные смеси ПВХ или его сополимеров с хлорированными олефинами и термопластичным полиуретаном наполняют порошком из отходов натуральной кожи и применяют в качестве заменителей кожи.
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

В патенте ПВХ-материалы с хорошей мягкостью и ударной прочностью получают введением продукта взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными группами (мол. массой 1000—10 000) и ароматического олигоамида с концевыми аминогруппами (мол. массой 300—2000).
Составы, применяемые для изготовления шлангов, катетеров и другого медицинского оборудования, нейтральные при контакте с кровью, плазмой и растворами протеинов, содержат ПВХ или сополимеры BX и 20—00 % полиэфируретана с амино- или четвертичными аммониевыми группами со звеньями общей формулы —А—NH—COO—B—OCO—NH— и —A—NH—CO—X—NH—, где А — остаток алифатического, циклоалифатического и (или) ароматического диизоцианата, В — остаток ди- или полиола, X — дирадикалы —NHNH-CO—, —NHCH2CONHNH—CO—.
Большой интерес для достижения одновременного пластифицирующего и стабилизирующего действия представляет модификация галоидсодержащих полимеров эпоксиуретанами. В работах исследовано стабилизирующее и модифицирующее влияние эпоксиуретановых олигомеров (ЭОУ) в жестких (непластифицированных) и пластифицированных композициях на основе суспензионного поливинилхлорида. С помощью различных методов (термогравиметрии, термомеханики, реологии, ИК- и ЯМР-спектроскопии, электронной микроскопии и других методов) изучена зависимость эффекта стабилизации и модификации от содержания эпоксидных групп, химического строения олигомеров и характера взаимодействия в полимер олигомерных системах. Рассмотрена устойчивость свойств ПВХ в процессе искусственного и естественного старения. В качестве модифицирующих олигомеров использовали эпоксиуретаны, полученные из γ, γ'-динитропимелиновой кислоты и глицидилуретанов на основе гексаметилен-, толуилен- и дифенил-метандиизоцианатов, а также ЭОУ из простого и сложного олигоэфиров, 2,4-ТДИ и глицидола. Их структурные формулы и некоторые характеристики приведены в табл. 3.1.
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

Установлено, что при введении эпоксиуретановых олигомеров, как и в случае модификации олигоуретанами, наблюдается немонотонная зависимость σ, ε, Tc, Tp и удельной ударной вязкости полимера от концентрации модификатора. На рис. 3.3 приведена характерная картина изменения свойств от содержания модификатора, в данном случае ЭОУ V на основе полифурита, 2,4-ТДИ и глицидола. Из рис. 3.3 видно, что наиболее чувствительными к введению и концентрации олигомера показателями являются эффективная вязкость исходной композиции и удельная ударная вязкость полимера. Увеличение удельной ударной вязкости в 2—2,5 раза объясняют разрушением и перестройкой межструктурных связей. Появление новых межмолекулярных связей за счет уретановых групп обусловливает изменение Tc. Положение экстремумов на кривых рис. 3.3 зависит от молекулярной массы олигомерного модификатора, что авторы объясняют изменением совместимости компонентов системы и различной концентрацией полярных, в частности эпоксидных групп. Электронно-микроскопические исследования поверхностей скола модифицированного ПВХ показали, что при небольших концентрациях ЭОУ в основном сохраняется микроглобулярная структура полимера. В процессе получения образца олигомер, располагаясь в межструктурных областях, препятствует полной монолитизации системы. При оптимальных концентрациях олигомера существует тенденция к увеличению размеров структурных образований, уменьшению границ раздела между ними, формированию более однородной структуры. Увеличение концентрации олигомеров более 8 мас. ч. приводит к разрушению характерной для ПВХ структуры, появлению неоднородностей и дефектов. При этом снижаются эксплуатационные характеристики материала.
Во всем диапазоне исследованных составов модифицированною ЭОУ поливинилхлорида наблюдали активацию процесса течения полимера. В наибольшей степени вязкость (при больших скоростях сдвига) снижается при модификации ПВХ эпоксиуретанами на основе простых олигоэфиров. Причем при увеличении скоростей истечения расплава в формующих каналах существенно улучшаются условия переработки. Найденная зависимость объясняется большей ориентацией структурных элементов в расплаве полимера при течении в присутствии небольших количеств олигомеров и упорядочением структуры при приложении внешней силы. Модифицирующее действие олигомеров с увеличением интенсивности деформирования благодаря этому усиливается. Наблюдаемое при введении ЭОУ снижение температуры текучести (рис. 3.3) также улучшает условия переработки. Отмечено, что чем меньше молекулярная масса добавок, тем значительное снижение Тт. Таким образом, эпоксиуретановые олигомеры играют роль структурных пластификаторов, облегчая перемещение структурных элементов при различного рода механических воздействиях. Характер взаимодействия олигомеров с полимером на структурном уровне подтверждается также изменением диэлектрических показателей (тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости) в области дипольсегментального перехода. Смещения положения главного максимума не происходит, очевидно, потому, что частота движения полярных групп при перемещении и поворотах сегментов макромолекул остается постоянной. Величина общего уровня диэлектрических потерь в области перехода в присутствии олигомеров возрастает, что указывает на облегчение ориентации диполей и увеличение общего числа релаксирующих диполей в образце.
Исследования стабилизирующего влияния эпоксиуретановых олигомеров показали их значительную эффективность. Так, введение олигомеров на основе простых олигоэфиров, особенно в сочетании с металлосодержащими стабилизаторами, повышает температуру интенсивного дегидрохлорирования. При введении оптимального количества модификатора индукционный период термоокислительпого разложения увеличивается в 2,5—3 раза. Изменение термостабильности от концентрации ЭУО, как и другие показатели, носит экстремальный характер с максимумом в области 1—3 %-ного содержания олигомера. Повышение термостабильности зависит и от химического строения модификатора, этот эффект заметно больше, чем при введении эпоксидных аналогов ЭУО, и в ряду исследованных эпоксиуретанов выше при использовании алифатических олигомеров I, IV, V.
У образцов ПВХ, модифицированных нитрозамещенными ЭУО, отмечено возрастание устойчивости к УФ-излучению. Предполагается, что протекание первичных фотопревращений с участием нитрогрупп приводит к ингибированию процессов распада ПВХ под действием света, так как нитрогруппа возбуждается с возможной диссоциацией на свободные радикалы — ловушки. Процесс же фотодеструкции полимера, как известно, имеет преимущественно радикальный характер.
Исследования систем методом ЯМР позволили установить существенное влияние па эффект стабилизации, особенно термической, надмолекулярной структуры, зависящей от характера взаимодействия ЭУО с полимером и молекулярной подвижности систем. Как уже упоминалось, увеличение содержания ЭОУ в композиции свыше 3 мас. ч. приводит к уменьшению стабилизирующего эффекта. Возможно, что при длительной термообработке происходит частичное самоотверждение эпоксиуретанового олигомера. Этот процесс интенсифицируется с увеличением концентрации его в системе и стабилизирующее влияние за счет этого снижается.
В указанном направлении проведено специальное исследование — изучена возможность модификации ПВХ С-70 отвержденным диэтилентриамином эпоксиуретановым олигомером IV. Оказалось, что отвержденный олигомер намного менее эффективен как пластификатор и стабилизатор. Это можно объяснить тем, что в данном случае существенно изменяются условия межмолекулярного взаимодействия и отсутствуют эпоксидные циклы, обеспечивающие стабилизирующее воздействие.
В рассмотренных нами работах установлено также, что эпоксиуретановые олигомеры оказывают большее, чем эпоксидные, стабилизирующее влияние в пластифицированных диоктилфталатом, трикрезилфосфатом и дихлорэтиловым эфиром винилфосфоновой кислоты и стабилизированных стеаратами кадмия, кальция и цинка ПВХ-системах. И в данном случае введение 1—5 мас. ч. ЭОУ IV, V приводит к улучшению реологических, физико-механических и других основных свойств модифицированных полимеров, т. е. имеет место выраженный синергический эффект воздействия ЭОУ и традиционных пластификаторов и стабилизаторов.
В.С. Горшков и др. исследовали влияние олигомерного каучука ПДИ-ЗА (сополимера бутадиена и изопрена с концевыми уретанэпокеидными группами), а также его смесей с олигоэфиракрилатом ТГМ-3 и олигоэпоксидом ЭД-20, на свойства модифицированных ими ПВХ-пленок из пластизолей. В этой работе в качестве модификатора вводили также гомополимер бутадиена с концевыми карбоксильными группами СКД-1А. Пластизоли готовили на основе промышленного ПВХ Е-62 при постоянном массовом соотношении ПBX с пластификатором — диоктилфталатом или его смесями с реакционноспособными модифицирующими добавками. В качестве последних использовали как олигомеры, так и продукты их отверждения. Отверждение олигомеров с эпоксидными группами осуществляли полиэтиленполиамином, ТГМ-3 — третбутилпербензоатом, карбоксилсодержащего каучука — смесью оксидов двухвалентных металлов. Отверждающий агент вводили в модификатор и перемешивали в планетарном смесителе, затем смешивали с ПВХ, пластизоль выдерживали 2 ч при 20—22 °С, наносили последний на стекло и отверждали при 170 °C на протяжении 15 мин. Механизм совместного отверждения олигомеров в среде пластизоля изучали методом ИК-спектроскопии. Реологические характеристики определяли на ротационном вискозиметре, а структуру — на электронном микроскопе УЭМВ-100Б. Найдено, что при желировании ПВХ пластизоля протекают процессы гомополимеризации и сополимеризации олигомеров, в результате чего в нем образуются участки сетчатой структуры. Отверждение каучуков происходит за счет взаимодействия концевых групп с соответствующими отвердителями, в смесях с ТГМ в присутствии перекиси протекает привитая радикальная сополимеризация.
В процессе модификации ПВХ-пластизолей обнаружена интересная зависимость. При замене диоктилфталата соответствующими количествами олигомерных каучуков эпоксиурета-нового ПДИ-3А и карбоксилатного СКД-1А наблюдается экстремальное изменение ε и σ, введение же ТГМ-3 и ЭД-20 приводит к систематическому снижению эластичности и возрастанию прочности в изученном интервале концентраций (рис. 3.4).
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

Таким образом, по характеру воздействия первые можно отнести к структурным пластификаторам, вторые являются типичными химическими модификаторами. В случае модификации компаундами во всех ситуациях наблюдается экстремальная зависимость. Максимальные значения прочности и эластичности при введении олигомерных модификаторов соответствуют их содержанию в количестве 3—5 мас. ч., компаундов для достижения оптимальных показателей нужно вводить несколько больше 5—10 мас. ч.
Как видно из табл. 3.2 и рис. 3.4, модификация эпоксиуретановым эластомером позволяет существенно улучшить показатели прочности и эластичности и повысить морозостойкость пленок.
Применение изоцианатов и олигоуретанов в качестве стабилизаторов и пластификаторов

Электронно-микроскопические исследования показали, что введение 5—10 мас. ч. ПДИ-3А или его смесей с другими олигомерами приводит к изменению структуры модифицированного материала. Она характеризуется наличием дисперсной фазы в виде включений диаметром от 0,15 до 2,5 мкм. Включения отличаются от матрицы по структуре. Это дает основание авторам считать, что образуется отдельная фаза, которая состоит из гомо- и сополимеров модификаторов. Предполагают, что экстремальное изменение свойств пленок происходит при переходе системы от гомогенной к гетерогенной, что совпадает с представлениями о формировании дисперсных структур в смесях малосовместимых полимеров. При увеличении содержания модификаторов выше определенных оптимальных значений возрастает количество и размеры дисперсной фазы, повышается вязкость системы, в результате чего снижается прочность и эластичность пленок. Таким образом, в работе установлено, что ПВХ-пластизоли, модифицированные эпоксиуретановым каучуком ПДИ-3А и компаундами на его основе, отличаются повышенной прочностью, эластичностью и износостойкостью, улучшенной морозостойкостью и стойкостью к действию органических растворителей.