Смеси полиамид-полиэфир

12.08.2015

Все исследования реакций обмена в смесях полиамид-полиэфир показывают, что для возникновения трансреакций необходима продолжительная экспозиция при высоких температурах. Возможными реакциями обмена в смесях полиамид-полиэфир являются ацидолиз, аминолиз и амидолиз. Реакция ацидолиза имеет вид:
Смеси полиамид-полиэфир

Было найдено, что амидолиз менее вероятен и имеет замедленную кинетику по сравнению с ацидолизом и аминолизом.
Взаиморастворимость и реакции обмена в смесях ПА-6-ПК, приготовленных смешением в расплаве, изучались с помощью анализа кривых крутящий момент-время, калориметрического анализа и измерений растворимости. Результаты свидетельствуют, что смеси частично взаиморастворимы и имеют место реакции обмена. Временная зависимость крутящего момента исследовалась при 250 и 240 °С для смесей ПА-6-ПК различных составов. Крутящий момент сначала уменьшается со временем, а затем остается примерно постоянным. Уменьшение момента происходит из-за роста температуры со временем. Непрореагировавшие смеси и гомополимеры демонстрируют почти неизменный крутящий момент. Интересно, что в прореагировавших смесях можно наблюдать увеличение крутящего момента. Большие вариации крутящего момента и результаты измерений растворимости указывают на образование сшитой системы. Также была исследована эволюция термических переходов в смеси 50/50 ПА-6-ПК при смешении в расплаве. Следует отметить, что две температуры Tg смеси проявляют тенденцию к сближению друг с другом при увеличении времени смешения; по-видимому, это указывает на постепенную гомогенизацию смеси. С другой стороны, точка плавления ПА-6 в смеси медленно уменьшается при увеличении времени смешения; это может быть связано с уменьшением длины кристаллизующихся сегментов цепей ПА-6 по мере протекания реакции. В богатых ПА-6 смесях (например, смесях 75/25 ПА-6-ПК), межцепные реакции, как было обнаружено, протекают быстрее, а две температуры Tg быстрее сближаются.
С помощью трансреакций можно улучшить многие свойства материалов. Реологию расплавов и механические свойства смесей ПА-66 и ПЭТ изучал Утрацкий с сотр. Они нашли, что смеси ПА-66-ПЭТ хрупко разрушаются при испытаниях как на растяжение, так и на ударную прочность из-за слабой межфазной адгезии. Поэтому для улучшения механических свойств этих смесей Пиллон и Утраки осуществляли в смеси реакции обмена эфир-амид. Смешение производилось в смесителе Брабендера или в двухшнековом экструдере. Было показано методами 1H- и 13С-ЯМР спектроскопий, что п-толуолсульфокислота является эффективным катализатором для обменной реакции эфир-амид в смесях ПА-66-ПЭТ.